背景介绍碳点(CDs)是一种具有光致发光性能的碳基纳米材料,因其多色荧光、生物相容性、优异的水溶性、低毒性等优异性能而受到广泛关注。
其在生物成像,细胞标记,离子检测,防伪,光电等领域具有广泛的应用。
迄今为止,已开发出多种合成策略(如:水热法、溶剂热法、微波法、超声波法、等离子体法和激光烧蚀)以及合成前体(如:柠檬酸和乙二胺、尿素、苯二胺和间苯三酚)来制备CDs。
发光太阳能聚光器(LSCs)是一种很有前途的聚光装置,一般由光波导材料和光致发光基质组成。
为了获得高性能的LSCs,光致发光基质应具有高的光致发光量子产率(PLQY),吸收光谱和发射光谱重叠程度小,宽的吸收光谱以及良好的稳定性。
研究出发点在CDs纳米材料蓬勃发展的同时,对于CDs结构的详细研究及其光致发光机理的研究需要进一步突破。
目前,CDs在LSCs方面的应用受到越来越多的关注。
因此,开发同时具有高固态量子产率与稳定性的CDs将是一个重要且亟待解决的问题。
全文速览针对上述科学问题,南京工业大学化工学院、材料化学工程国家重点实验室陈苏教授团队以柠檬酸、尿素为前驱体通过一步溶剂热法制备了PLQY=53%荧光CDs,通过柱色谱分离,得到了PLQY=92%的黄色荧光碳点(Y-CD),并对Y-CD实施了各种光学和结构表征以及DFT理论计算,以确认Y-CD的大致结构和荧光来源。
值得注意的是,所制备透明Y-CDs/丙烯酸树脂薄膜具有高且稳定的固态荧光发射,其PLQY可达98%,并且在450nm的蓝光连续照射180小时下其荧光强度基本没有变化。
具有高荧光、良好的荧光稳定性和较大的斯托克斯位移的Y-CDs/丙烯酸树脂薄膜可用于构建具有低光学损耗(在17cm光学长度下保持原始PL强度的54.3%)和高光学性能(内部光量子效率ηint:68%)的大面积LSCs(5cm×5cm×0.2cm)。
Y-CD薄膜的外量子效率(ηext)在442nm处确定为约3.10%。
此外,Y-CD薄膜粉碎成粉末可代替传统的黄色荧光粉用于构建暖光LED。
这些研究将促进了高性能CDs在光电应用领域的发展。
该研究成果以Yellow-EmissiveCarbonDotswithHighSolid-StatePhotoluminescence为题发表在国际重要刊物《AdvancedFunctionalMaterials》上。
通讯作者王彩凤教授,杨晓宁教授,陈苏教授,第一作者博士研究生郭佳壮。
该课题得到了国家自然科学基金、国家重点研发计划、江苏省高校优势学科建设工程、材料化学工程国家重点实验室等基金的资助和支持。
图文速览图1.(a)具有高溶液和薄膜PLQY的CDs的合成策略。
(b)Y-CDs的代表性分子结构。
(c)Y-CDs在溶液和薄膜中的PLQY与其他由柠檬酸和尿素制备的CDs相比。
图2.Y-CDs在二氯甲烷中的光学性质。
(a)Y-CD的UV-Vis、激发和PL发射光谱。
插图:Y-CDs的二氯甲烷溶液分别在日光和365nm紫外光下的照片。
(b)用不同激发波长测量的Y-CDs的PL发射光谱。
(c)Y-CD的时间分辨荧光衰减曲线。
在553nm(λex=445nm)的发射峰处收集数据。
(d)Y-CDs(黄线)和众所周知的具有高蓝色发射的CDs(通过水热处理柠檬酸和乙二胺(蓝线))的PL光稳定性测试。
用450nm蓝光照射处理样品。
图3.Y-CDs的结构特征。
(a)TEM图像。
插图:相应的粒径直方图。
(b)HRTEM图像。
插图:单个Y-CDs的HRTEM图像。
(c)拉曼光谱。
(d)XRD图谱。
(e)FT-IR光谱。
(f)XPS图谱和高分辨率(g)C1s和(h)O1sXPS光谱。
(i)1H-NMR和(j)记录在CDCl3中的13C-NMR光谱和(k)Y-CDs的一般结构。
图4.时间相关的DFT计算结果。
结构模型包含19个稠合在一起的芳环和几个边缘基团:(a1)提出的原始Y-CD分子结构模型,(b1)去除与稠合苯环共轭的羰基(C=O),(c1)去除直接连接到稠合苯环上羟基(-OH),(d1)去除与稠合苯环共轭的羟基(-OH)和氨基(-NH2),以及(e1)去除与稠合苯环共轭的羟基(-OH),氨基(-NH2)和羰基(C=O)基团。
计算得到(a1,b1,c1,d1,e1)所对应的HOMO(a2,b2,c2,d2,e2),LUMO(a3,b3,c3,d3,e3)和PL/UV-Vis(a4,b4,c4,d4,e4)光谱。
(f)(a1,b1,c1,d1,e1)的能级示意图。
图5.Y-CD薄膜的光学性能及其潜在应用。
(a)Y-CD薄膜在450nm蓝光连续照射下的PL稳定性测试。
插图:分别在日光和365nm紫外光下拍摄的Y-CD薄膜和荧光粉的照片。
(b)用于测量PLQY的Y-CD薄膜(蓝线)的PL发射光谱。
(c)Y-CDLSC组件分别在日光、白光LED、氙灯和365nm紫外光下的照片。
(d)暖光LED的发射光谱。
插图:LED灯在熄灯和亮灯状态下的照片。
几张重要的支持信息图:图S1.Y-CDs合成和分离的示意图。
图S11.(a)Y-CDs透析分离成样品1-4的示意图。
(b)在日光和紫外光(365nm)下拍摄的CDs1-4样品在二氯甲烷中的照片。
(c)CDs样品1-4的归一化PL光谱。
图S19.Y-CDLSC组件和CsPbBr3纳米晶体LSC组件中PL强度作为荧光传播长度的函数的比较。
图示为距离相关的荧光强度测试方法。
图S22.Y-CDLSC组件的总体PLQY和表面PLQY(λex=442nm)。
插图是光学效率测量的基本方案
背景介绍碳点(CDs)是一种具有光致发光性能的碳基纳米材料,因其多色荧光、生物相容性、优异的水溶性、低毒性等优异性能而受到广泛关注。
其在生物成像,细胞标记,离子检测,防伪,光电等领域具有广泛的应用。
迄今为止,已开发出多种合成策略(如:水热法、溶剂热法、微波法、超声波法、等离子体法和激光烧蚀)以及合成前体(如:柠檬酸和乙二胺、尿素、苯二胺和间苯三酚)来制备CDs。
发光太阳能聚光器(LSCs)是一种很有前途的聚光装置,一般由光波导材料和光致发光基质组成。
为了获得高性能的LSCs,光致发光基质应具有高的光致发光量子产率(PLQY),吸收光谱和发射光谱重叠程度小,宽的吸收光谱以及良好的稳定性。
研究出发点在CDs纳米材料蓬勃发展的同时,对于CDs结构的详细研究及其光致发光机理的研究需要进一步突破。
目前,CDs在LSCs方面的应用受到越来越多的关注。
因此,开发同时具有高固态量子产率与稳定性的CDs将是一个重要且亟待解决的问题。
全文速览针对上述科学问题,南京工业大学化工学院、材料化学工程国家重点实验室陈苏教授团队以柠檬酸、尿素为前驱体通过一步溶剂热法制备了PLQY=53%荧光CDs,通过柱色谱分离,得到了PLQY=92%的黄色荧光碳点(Y-CD),并对Y-CD实施了各种光学和结构表征以及DFT理论计算,以确认Y-CD的大致结构和荧光来源。
值得注意的是,所制备透明Y-CDs/丙烯酸树脂薄膜具有高且稳定的固态荧光发射,其PLQY可达98%,并且在450nm的蓝光连续照射180小时下其荧光强度基本没有变化。
具有高荧光、良好的荧光稳定性和较大的斯托克斯位移的Y-CDs/丙烯酸树脂薄膜可用于构建具有低光学损耗(在17cm光学长度下保持原始PL强度的54.3%)和高光学性能(内部光量子效率ηint:68%)的大面积LSCs(5cm×5cm×0.2cm)。
Y-CD薄膜的外量子效率(ηext)在442nm处确定为约3.10%。
此外,Y-CD薄膜粉碎成粉末可代替传统的黄色荧光粉用于构建暖光LED。
这些研究将促进了高性能CDs在光电应用领域的发展。
该研究成果以Yellow-EmissiveCarbonDotswithHighSolid-StatePhotoluminescence为题发表在国际重要刊物《AdvancedFunctionalMaterials》上。
通讯作者王彩凤教授,杨晓宁教授,陈苏教授,第一作者博士研究生郭佳壮。
该课题得到了国家自然科学基金、国家重点研发计划、江苏省高校优势学科建设工程、材料化学工程国家重点实验室等基金的资助和支持。
图文速览图1.(a)具有高溶液和薄膜PLQY的CDs的合成策略。
(b)Y-CDs的代表性分子结构。
(c)Y-CDs在溶液和薄膜中的PLQY与其他由柠檬酸和尿素制备的CDs相比。
图2.Y-CDs在二氯甲烷中的光学性质。
(a)Y-CD的UV-Vis、激发和PL发射光谱。
插图:Y-CDs的二氯甲烷溶液分别在日光和365nm紫外光下的照片。
(b)用不同激发波长测量的Y-CDs的PL发射光谱。
(c)Y-CD的时间分辨荧光衰减曲线。
在553nm(λex=445nm)的发射峰处收集数据。
(d)Y-CDs(黄线)和众所周知的具有高蓝色发射的CDs(通过水热处理柠檬酸和乙二胺(蓝线))的PL光稳定性测试。
用450nm蓝光照射处理样品。
图3.Y-CDs的结构特征。
(a)TEM图像。
插图:相应的粒径直方图。
(b)HRTEM图像。
插图:单个Y-CDs的HRTEM图像。
(c)拉曼光谱。
(d)XRD图谱。
(e)FT-IR光谱。
(f)XPS图谱和高分辨率(g)C1s和(h)O1sXPS光谱。
(i)1H-NMR和(j)记录在CDCl3中的13C-NMR光谱和(k)Y-CDs的一般结构。
图4.时间相关的DFT计算结果。
结构模型包含19个稠合在一起的芳环和几个边缘基团:(a1)提出的原始Y-CD分子结构模型,(b1)去除与稠合苯环共轭的羰基(C=O),(c1)去除直接连接到稠合苯环上羟基(-OH),(d1)去除与稠合苯环共轭的羟基(-OH)和氨基(-NH2),以及(e1)去除与稠合苯环共轭的羟基(-OH),氨基(-NH2)和羰基(C=O)基团。
计算得到(a1,b1,c1,d1,e1)所对应的HOMO(a2,b2,c2,d2,e2),LUMO(a3,b3,c3,d3,e3)和PL/UV-Vis(a4,b4,c4,d4,e4)光谱。
(f)(a1,b1,c1,d1,e1)的能级示意图。
图5.Y-CD薄膜的光学性能及其潜在应用。
(a)Y-CD薄膜在450nm蓝光连续照射下的PL稳定性测试。
插图:分别在日光和365nm紫外光下拍摄的Y-CD薄膜和荧光粉的照片。
(b)用于测量PLQY的Y-CD薄膜(蓝线)的PL发射光谱。
(c)Y-CDLSC组件分别在日光、白光LED、氙灯和365nm紫外光下的照片。
(d)暖光LED的发射光谱。
插图:LED灯在熄灯和亮灯状态下的照片。
几张重要的支持信息图:图S1.Y-CDs合成和分离的示意图。
图S11.(a)Y-CDs透析分离成样品1-4的示意图。
(b)在日光和紫外光(365nm)下拍摄的CDs1-4样品在二氯甲烷中的照片。
(c)CDs样品1-4的归一化PL光谱。
图S19.Y-CDLSC组件和CsPbBr3纳米晶体LSC组件中PL强度作为荧光传播长度的函数的比较。
图示为距离相关的荧光强度测试方法。
图S22.Y-CDLSC组件的总体PLQY和表面PLQY(λex=442nm)。
插图是光学效率测量的基本方案
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